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      表面活性劑達(dá)到一定濃度時(shí)，在界面吸附已達(dá)到飽和，表面活性劑形成球狀體均勻分布在溶液中，此時(shí)表面張力不再降低，這種球狀聚集體被稱為膠束或膠團(tuán)。這種膠團(tuán)表現(xiàn)為：外圍分布由表面活性劑中與溶劑結(jié)構(gòu)相似的基團(tuán)形成，膠團(tuán)中央則由表面活性劑與溶劑結(jié)構(gòu)相左的基團(tuán)表示，此時(shí)表面活性劑能形成膠束時(shí)的最小濃度稱為臨界膠束濃度。當(dāng)表面活性劑的HLB＞12時(shí)，溶液為水相，膠團(tuán)外圍則是親水基，疏水基聚集在膠團(tuán)中央；而HLB＜8的表面活性劑則恰恰相反，溶液為油相，膠團(tuán)中央為親水基，膠團(tuán)外圍為疏水基。由于表面活性劑的外圍都由與溶劑相似的基團(tuán)組成，如果為離子型表面活性劑，因?yàn)槟z團(tuán)外圍帶有相同電荷，由于同性相吸，異性相斥的緣故，在溶液中能夠表現(xiàn)為非常穩(wěn)定的狀態(tài)；而非離子型的表面活性劑則穩(wěn)定性次之；兩性表面活性劑再次之，臨界膠束濃度用cmc表示。

       對(duì)于水性涂料來(lái)說(shuō)，溶劑為水，形成乳液的過(guò)程分為自乳化和外乳化兩種。自乳化是主體樹(shù)脂本身就是一種表面活性劑，其乳化的乳液穩(wěn)定性最好；外乳化則是利用乳化劑，助溶劑利用機(jī)械的高速分散的作用，將主體樹(shù)脂分散于水中的一種方法，其穩(wěn)定性則遜色于自乳化乳液。外乳化劑在工業(yè)中最常用的還是離子型表面活性劑和非離子表面活性劑，兩性表面活性劑因?yàn)閮r(jià)格問(wèn)題，很少大量應(yīng)用在工業(yè)上進(jìn)行乳化。通過(guò)外乳化化制備的乳液其穩(wěn)定性為：離子表面活性劑輔助乳化的乳液強(qiáng)于非離子表面活性劑輔助乳化的乳液。外乳化法制備乳液大量應(yīng)用于乳液生產(chǎn)廠商，該法對(duì)于環(huán)保、安全、前期投資成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于自乳化法生產(chǎn)乳液廠家。

       表面活性劑受到溫度變化或者其他外界因素，由乳化狀態(tài)變成油水分離的過(guò)程，叫做破乳。破乳主要是乳液不穩(wěn)定造成，一般破乳的方法有物理機(jī)械法和物理化學(xué)法。外乳化法生產(chǎn)乳液因?yàn)橛衅迫榈奈ｋU(xiǎn)，往往會(huì)用兩種或多種復(fù)配乳化劑進(jìn)行乳化，最終乳液中會(huì)殘留大量的乳化劑，對(duì)漆膜后期影響比較大。而自乳化法因?yàn)樽陨硎潜砻婊钚詣�，漆膜表現(xiàn)為差的耐水性和耐溶劑性。